VOCs是指参与大气光化学反应的有机化合物,包括非甲烷烃类(烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃等)、含氧有机物(醛、酮、醇、醚等)等,是形成臭氧和细颗粒物(PM2.5)污染的重要前体物。2018年以来,根据国家和省、市要求,涂装行业VOCs废气治理全面展开。仅某重工集团就有十多家企业安装沸石转轮+RTO氧化燃烧处理设备。
该类设备的运行原理(图1)为:
(1)沸石转轮连续转动,低浓度、大风量的废气随之被连续不断地吸入到吸附区,废气中的VOCs被沸石吸附,吸附后的净化气体直接排放;
(2)小部分废气经RTO提供热源的换热器换热,换热后的高温气体吹扫转轮上的脱附区,转轮上吸附的VOCs受热脱附,进入RTO,在760℃以上的高温下氧化燃烧,生成二氧化碳和水蒸气排放。
相较于家具、涂料、印刷等行业,工程机械涂装产生的废气浓度明显偏低,废气燃烧产生的热量距离实现能量自维持有很大差距。以某工程机械公司为例,脱附后进入RTO燃烧的废气质量浓度仅0.6 g/m3,而要实现能量自维持,废气质量浓度至少要达到7 g/m3,因此需要实时燃烧天然气补充能量,维持RTO设备的温度,每日天然气消耗量1 100~1 400 m3,对企业来说是不小的使用成本。
01 试验过程
浓度低是VOCs治理设备能耗高的主要原因。因此首先考虑提高油漆中的VOCs含量,用普通溶剂型涂料代替高固低黏的涂料进行试验,试验进行一周后发现耗气量平均降低8.2%。但喷漆工普遍反映油漆气味大,长期喷涂有害身体健康,同时出于环保要求,普通溶剂型涂料已被高固低黏涂料替代,加之节能效果不明显且影响工人健康,该试验停止。
其次考虑只吸不脱,待转轮吸附饱和后再集中脱附,此时转轮VOCs含量较高,具备能量自维持条件。目前VOCs治理设备为实时吸附、脱附和燃烧,新方案为转轮吸附至饱和后,再启动RTO设备,开始脱附和高温氧化燃烧。转轮单独吸附至饱和的过程,燃烧器、脱附风机、RTO风机均不运行,能耗降低。
只吸不脱过程中,通过安装在烟囱出口处的质量浓度在线检测表,每10 min测量1次废气的排放质量浓度,质量浓度变化如图2所示。由图2可见,转轮吸附前期,废气质量浓度变化相对平缓,达到20 mg/m3后质量浓度曲线变得陡峭,约3 h后质量浓度超标(徐州市标准为≤50 mg/m3)。考虑到不同工件喷漆量的差异性,需要留出余量,最终确定只吸不脱时间段为2 h。
接近饱和的转轮在脱附过程中存在以下2个风险点:(1)转轮中沸石吸附VOCs较多,在脱附高温气体作用下的闷燃风险;(2)集中脱附后高浓度VOCs气体进入RTO燃烧带来的温度超高风险。
为避免上述风险。根据废气组成和各成分沸点情况,设计脱附过程采用温度由低到高逐步脱附的方式,见表1。
经过反复试验,确定间歇脱附的运行逻辑如下:首先转轮吸附2 h,在脱附开始前启动RTO设备,将炉内温度升高至760℃以上,然后开始脱附。
第1轮脱附温度126℃,主要脱附溶剂中低沸点的丁酯、丁醇,约占49%;第2轮脱附温度146℃,主要脱附二甲苯和丙二醇甲醚乙酸酯,约占46%;最后一轮采用200℃脱附,主要脱附三甲苯及其他高沸点有机物,约占5%。3轮脱附耗时约1.5 h,在这期间内转轮正常进废气吸附。转轮脱附完成后,RTO处于保温待机状态,开启下一轮间歇式脱附、集中燃烧的循环。脱附过程中RTO入口处的废气质量分数变化见图3。
间歇脱附过程中RTO的炉温变化见图4。由图4可见,在转轮只吸不脱的2 h内,RTO关机,温度由上个周期的760℃降至600℃,随后RTO开机,在短短15 min内温度迅速升至760℃以上,达到可以进废气的条件。即使在设备停机的8 h,炉温也仅降至500℃,升至760℃的时间也只需20 min。
间歇脱附整个过程耗时3.5 h,燃烧过程基本实现能量自维持,见图5。燃烧器总开启时间不足1 h,且天然气阀开度较之前明显降低,天然气节约明显,见图6。
02 结语
采用间歇脱附方式,按各成分沸点分批次脱附废气,可以减少57%的RTO开机时间。并且在氧化燃烧时由于废气浓度高,RTO设备开机后在约70%的时间里能够实现能量自维持。根据现场统计数据,实施间歇脱附前VOCs治理设备天然气消耗量平均1 060 m3/d,实施后天然气消耗量平均179 m3/d,降低83%。按照每年工作300 d计算,可节约天然气26.43万m3,降低成本92.5万元/a。该技术不需硬件投入,仅需调整参数、修改程序,具有良好的经济效益和推广应用价值。